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不銹鋼反應釜多相催化作用

來源: 時間:2013-10-10 14:47:11 瀏覽次數(shù):

填充床催化不銹鋼反應釜是最有經(jīng)濟愈義的,而且是組成化學工業(yè)的支往。氮的合成、硫酸生產(chǎn)和石油煉制是采用填充床催化不銹鋼反應釜的三個大噸位的生產(chǎn)過程。此外,例如在石油化工中還可以找到產(chǎn)里較少而產(chǎn)品價值高的許多填充床催化反應器。
填充床催化不銹鋼反應釜是有經(jīng)濟愈義的,而且是組成化學工業(yè)的支往。氮的合成、硫酸生產(chǎn)和石油煉制是采用填充床催化不銹鋼反應釜的三個大噸位的生產(chǎn)過程。此外,例如在石油化工中還可以找到產(chǎn)里較少而產(chǎn)品價值高的許多填充床催化反應器。
當然,由于催化荊填充物的存在,對在催化劑表面上進行的反應是其重耍的。實際側(cè)得的反應速度取決于表面的性質(zhì)、不銹鋼反應釜內(nèi)存在著的表面的大小、以及分子到達和離開表面的能力。
表面的性質(zhì)不論其是否都能起催化作用,它不屬于我們所討論的范圍。這是物理化學的領(lǐng)域,在這方面已經(jīng)做了而且正在做大量的工作。必須指出的是:至今這種工作的進展要用以預計催化劑的活性仍然受到限制,但用以預示催化劑活性的總的趨向是可能的。催化劑通常是借助嘗試誤差來發(fā)現(xiàn)的,而現(xiàn)在可以有相當準的設(shè)想來指明取得成功的方向。催化荊表面很容易被少量有毒物質(zhì)使之“中毒’。同樣催化劑的活性通常也可w采用比較適當?shù)姆椒ㄓ枰愿倪M,例如用水燕汽處理催化劑的方法可以改變硅鋁催化劑的活性。
關(guān)于催化劑的大多數(shù)基礎(chǔ)實驗室研究是在如鉑、汞等平表面上進行的,因而實際側(cè)得的反應速度自然是對單位面積催化劑而言的。另一方面,工業(yè)催化劑常常是在多孔物質(zhì)上制成的.,因為這樣可使每單位不銹鋼反應釜容積得到大量的活性面積.由于催化劑穎粒的有效內(nèi)表面積未必能地測定(它與外表面積不同),所以通常適宜用單位質(zhì)且的催化荊來表示反應速度。當采用這種表示方法時,顯然反應速度取決于順粒的徽孔性質(zhì),因此同樣的催化劑,當采用兩種不同的方法從粉末制成同一種規(guī)格的順粒時,可以得到兩種完全不同的反應速度。內(nèi)表面積通??梢圆捎帽砻婊瘜W的吸附技術(shù)來側(cè)定。這個表觀有效面積的效率取決于另外的一些因素。 正如反應速度取決于催化劑微孔性質(zhì)一樣,單位質(zhì)量的反應速度也是反應物濃度和溫度的某種函數(shù),·但這個函數(shù)關(guān)系也許不像沒有催化作用的反應那樣簡單。在催化作用進行之前,反應物必須擴散通過微孔,也可能是擴散成為速度控制過程,或者是反應和擴散兩者幾乎有同樣的影響。如果是反應速度控制,就同在較低的溫度范圍傾向于發(fā)生的那樣,濃度和溫度的影響將是那種化學反應為特征。相反地,如果是擴散速度控制,頓向于發(fā)生在較高的沮度范圍,濃度和溫度的影響將是以擴散為特征。在過渡區(qū)域,反應和擴散兩者都影響總的速度,這時沮度和濃度的影響更為復雜。
在較低溫度范圍內(nèi)表面化學反應有限制反應速度的傾向,而在較高溫度范圍內(nèi),擴散限制反應速度,其原因是化學反應的沮度系數(shù)通常比擴散的溫度系數(shù)大得多。在低溫時,隨著溫度的增加,在表面上化學反應加速,因而總速度也迅速增加,但是后,在較高溫度時擴散過程不能足夠快地供給反應所需的反應物(或者是移去產(chǎn)物),于是總速度隨溫度的增加而較緩慢地增加。
這里將更進一步敘述兩種觀點。首先,催化劑的效率在于提供降低反應活化能的途徑的能力(甚至花費低得多的碰掛數(shù))。其次,擴散和反應之間的相互影晌意味著需要對實驗室動力學數(shù)據(jù)進行仔細地分析。
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