由于不銹鋼反應(yīng)釜反應(yīng)的結(jié)果,固體顆粒表面可能涂蓋了一層反應(yīng)產(chǎn)物。隨著反應(yīng)的進(jìn)行。未反應(yīng)的核直徑在縮小,產(chǎn)物層在變厚(也許是多孔的灰層),直到后顆粒完全轉(zhuǎn)變?yōu)椤盎覍印薄<俣ǚ磻?yīng)時(shí)顆粒體積沒(méi)有變化。當(dāng)體積有變化時(shí),多半是灰層分裂(如果比原有顆粒體積小)或者破裂成片狀(如果體積比原有的大,通常發(fā)生在鐵的生銹時(shí))的結(jié)果。不管是哪一種的情況,暴U出“新鮮”的表面時(shí),下面的處理方法是不能應(yīng)用的。
有充分的可能性是反應(yīng)由反應(yīng)物擴(kuò)散通過(guò)“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應(yīng)物能夠擴(kuò)散通過(guò)灰層以達(dá)到未反應(yīng)的固體,使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。相反情況的一個(gè)很好的例子是鋁的氧化。鋁是非常活潑的固體,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應(yīng)就此停止。
當(dāng)存在一層“灰層”時(shí),向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應(yīng)速度就幾乎不可能了,因?yàn)橥ㄟ^(guò)灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應(yīng)速度可能受通過(guò)灰層的擴(kuò)散、未反應(yīng)固體表面上的化學(xué)反應(yīng)、或者二者結(jié)合的影響。
若為尚未反應(yīng)的固體表面上的化學(xué)反應(yīng)起控制作用,則情形與上一節(jié)討論的一樣。就總的反應(yīng)速度來(lái)說(shuō),“灰層”可被認(rèn)為是不存在的。
假如是通過(guò)“灰層”的擴(kuò)散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。
有充分的可能性是反應(yīng)由反應(yīng)物擴(kuò)散通過(guò)“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應(yīng)物能夠擴(kuò)散通過(guò)灰層以達(dá)到未反應(yīng)的固體,使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。相反情況的一個(gè)很好的例子是鋁的氧化。鋁是非常活潑的固體,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應(yīng)就此停止。
當(dāng)存在一層“灰層”時(shí),向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應(yīng)速度就幾乎不可能了,因?yàn)橥ㄟ^(guò)灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應(yīng)速度可能受通過(guò)灰層的擴(kuò)散、未反應(yīng)固體表面上的化學(xué)反應(yīng)、或者二者結(jié)合的影響。
若為尚未反應(yīng)的固體表面上的化學(xué)反應(yīng)起控制作用,則情形與上一節(jié)討論的一樣。就總的反應(yīng)速度來(lái)說(shuō),“灰層”可被認(rèn)為是不存在的。
假如是通過(guò)“灰層”的擴(kuò)散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。
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